Justin Timberlake voelde al vroeg dat Jessica Biel de ware zou kunnen zijn. Het stel leerde elkaar kennen op een verrassingsfeest in een Hollywood-speakeasy, waar Timberlake een droge, sarcastische opmerking maakte die alleen Biel amusant vond.
Timberlake vertelde later in zijn memoires Hindsight & All the Things I Can't See in Front of Me uit 2018 dat hij haar directe waardering voor zijn humor opmerkte. Die avond dansten ze samen op Madonnas Lucky Star, maar hij vertrok zonder haar nummer. Hij beschreef dat gedachten aan de 7th Heaven-actrice daarna in zijn hoofd bleven hangen.
Timing bleek cruciaal. Een gezamenlijke vriend regelde dat Biel de openingsavond van Timberlakes FutureSex/LoveSounds-tour in San Diego op 8 januari 2007 zou bijwonen. Na de show bood hij haar en haar vrienden een lift terug naar Los Angeles aan op zijn tourbus, waar het gesprek vlot verliep. Die avond kreeg hij haar nummer.
In de beginperiode belden ze terwijl Timberlake nog op tournee was. Ze daten eerst vrijblijvend en zagen beiden kortstondig anderen. Timberlake schreef dat het tijd kostte voordat beiden de diepgang van hun gevoelens durfden toe te geven. Toen zijn tournee van 121 shows in december 2007 eindigde, brachten ze een maand samen door en besloten ze exclusief te daten.
Hun bijna vier jaar durende relatie kende rond 2011 een pauze. In een interview met Vanity Fair dat jaar besprak Timberlake de uitdagingen van het je verbinden met iemand terwijl je ruimte houdt voor persoonlijke groei. Het stel verzoende zich later dat jaar.
Timberlake vroeg in december 2011 ten huwelijk te midden van de besneeuwde bergen van Jackson, Wyoming. Tien maanden later trouwden ze op een Italiaans resort. Het paar kreeg zonen Silas en Phineas en verhuisde later van Los Angeles naar Montana om een meer gegronde omgeving voor hun kinderen te creëren.
Je wordt platgeslagen aan de oostkust, je wordt een beetje platgeslagen aan de westkust. Daarom wonen we daar eigenlijk niet meer.
Biel heeft in eerdere interviews benadrukt dat hun gedeelde waarden van loyaliteit, eerlijkheid en ambitie hun partnerschap helpen volhouden te midden van drukke carrières.
Het stel blijft tedere berichten delen op sociale media. Biel heeft huldeblijken geplaatst waarin ze Timberlake als vader prijst, terwijl hij familiemomenten deelt die hun hechte leven buiten de schijnwerpers onderstrepen.